常见的三种锌催化剂的制备

lities in benzene (50 g/L), methylene chloride, and chloroform.The compound is less soluble in acetone, tetrahydrofuran and acetonitrile. Saturated hydrocarbon solvents give no evidence of solution. Although the complex may be handled in air, it is best stored under nitrogen to ensure its purity.

Pd(PPh 3) 2Cl 2的高

将PdCl2 (50 g, 0.284 mol)和PPh3 (162.5 g, 0.62 mol) 加入苯腈（150 mL）中会，氟化氢移位三次，降温到200℃，化学反应30 分钟，降温至室温析出晶体，滤出固体，用盐酸洗涤，的水，得到产品（362 g, 95.8 %）。

Pd(dppf)Cl 2的高

To absolute acetonitrile (1950 mL) degassed via three vacuum/nitrogen ingress cycle was added dichloropalladium (13 g, 73 mmol), the mixture was refluxed at 90~100 °C overnight. The reactant was concentrated to obtain Pd(CH3CN)2Cl2 as orange solid. To a suspension of Pd(CH3CN)2Cl2 (19 g, 73 mmol) in benzene (680 mL) was added a solution of dppf (40.6 g,73 mmol) in benzene (680 mL), the mixture was stirred at rt overnight, the reddish brown precipitate formed was collected by filtration, washed with benzene, and dried in vacuo to give Pd(dppf)2Cl2 (~48 g) in over 90% yield. This is pure enough for the next step, the complex can be recrystallized from chloroform/benzene.

目前市面上常不知的，用于化学反应的锌过氢各种类型很多，比如甲酸锌、二磷烯丙基二氯化锌、四三CH锌、二氯二三CH锌、锌碳原子等等。不同各种类型的过氢价钱差别更为大，请问它们在催化（）化学反应方面有什么差异呢？

粗略说道说道，如果只是讨论化学反应（cross coupling reaction）的话，考虑化学反应的基本方式中就好了。

一般化学反应都从零价Pd启动，经历羰基（oxidative addition），转金属化（transmetallation），转换再次加抑止（reductive elimination）。那么对于各个方式中，不同的共价键有不同的发挥，比如调整Pd分子结构状况（共价键电性，共价键空间体积大小）取决具体情况化学反应拒绝。

多半富电子共价键推动羰基，对于难于羰基的底物例如氯代异戊二烯（不知Greg Fu的相互关工作）有很好的推动化学反应的发挥作用，而比如说道的三CH就不出。所以这里二（三叔丁基CH）锌就比四（三CH）锌要好。反过来，缺水子或者高位脱CH共价键能推动转换再次加抑止，因此对于转换再次加抑止很不便或者有beta-H抑止竞争的化学反应可用作这类型共价键，还是Greg Fu的举例来说，sp3-sp3碳原子转换再次加抑止一般很难，但是这类Suzuki化学反应可以用高位脱共价键发挥作用，既减少beta-H抑止又因为位脱过大强迫转换再次加抑止。

此外，过氢在化学反应过程中会的平稳性也是重要考量，你不想化学反应还没开始Pd就死了（Pd白）对吧？所以共价键的普遍存在能平稳零价Pd中会间体，使之不聚合再次加Pd白析出来。如果只是比如说道的化学反应，比如sp2-sp2的Suzuki啊Negishi啊Kumada啊Stille啊sp-sp2的Sonogashira啊诸如此类，只要很难比如说道市场需求，你要买的四（三CH）锌和你要买的甲酸锌再次额外加三CH差异并不大，因为零价Pd可以由OHPd被CH共价键啊磷酸酯有机碱啊转换再次加生再次加。

说道是话说道回来，主要还是共价键以及pre-catalyst的后盾镁相比较重要，Pd相比较次要。但是不同的pre-catalyst有性能差别一般也不好预见。能好好预见的一般只有这个过氢的Pd是不是于是以电性（cationic），比如Pd（OTf）2这类带着非分子结构性后盾镁的，对于比如说道的难于与Pd分子结构的底物有奇效。其他后盾镁如Cl有时候又不较易掉下来于是就占着茅坑（分子结构点）不拉屎（不化学反应），这时候就需要Ag食盐等这类halide scenger了（化学反应中会这类情况说道是更为少不知，越来越多不知于C-H activation等领域）。但是这类Pd过氢那么多，具体情况哪个cationic的Pd过氢越来越高，筛了才告诉。

补充说道明一点，对于C-H活化领域Pd过氢也是更为会用的，而这时候因为CMD（concerted metallation deprotonation）物理性质的市场需求，后盾镁就多半是羧酸根了，比如常不知的甲酸锌（palladium acetate），新戊酸锌（palladium pivalate），二氯甲烷锌（palladium trifluoroacetate）等等。甚至很多情况为了简化化学反应，采用甲酸锌作为起始过氢，然后一顿狂筛一遍各种奇葩结构的羧酸的也是不知怪不怪，只不过你很难那么多XX酸锌可以要买嘛。。。

总之，如果只是做化学反应，考虑到用作频率和价钱，一般甲酸锌要买的很多，其他的常不知OH锌啊多多少少能要买就要买，零价锌相比较常不知就是dba（二苄叉）类（如Pd(dba)2和Pd2(dba)3等），CH共价键类（如前所述）配合物等，也相比较会用，至于好不好用，还是要看化学反应本身。共价键相比较重要，所以各种类型也是尽量越多越好。至于Pd/C，这是非均相互过氢（之前的都是均相互催化），基本只用来催化加氢或者脱氢脱卤等。

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